Дипломная работа на тему: Литературный обзор. Сульфамидные препараты. Реакции Дильса Альдерса

Введение

В данной работе производился синтез сульфамидных препаратов нового типа полученных реакцией циклоприсоединения по Дильсу-Альдеру. Выбор исходных веществ обусловлен их достаточно высокой реакционной способностью в реакциях циклоприсоединения с различными диенофилами. На основе полученных аддуктов был синтезирован ряд производных.

Целью данной квалификационной работы является:

Синтез соединений с прогнозируемой структурой;

Определение строения полученных соединений методами ИК и ЯМР спектроскопии.

Задачи:

проведение синтеза в максимально мягких условиях с целью уменьшения образования побочных продуктов;

проведение реакций с соблюдением принципов "Green Chemistry"[1,2];

выделение и очистка целевых продуктов синтеза;

проведение Физико-химического анализа;

подтверждение структуры полученного вещества;

обработка результатов.

Кроме того, был произведен краткий литературный обзор, включающий в себя описание механизма и кинетики реакции циклоприсоединения по Дильсу-Альдеру, а также данные по исходным терпенам и обзор физических методов исследования, применяемых в ходе работы.

Порядок изложения материала в данной работе продиктован хронологической последовательностью выполнения работ.

Оглавление

- Введение

- Литературный обзор

- Сульфамидные препараты

- Реакции Дильса Альдерса

- Спектрофотометрия инфракрасного диапазона

- Спектроскопия ядерного магнитного резонанса

- Методика эксперимента

- Получение п-нитротиониланилина

- Получение и выделение аддукта 1 п-нитротиониланилина и мирцена

- Получение и выделение аддукта 2 п-нитротиониланилина и б-пинена

- Получение и выделение аддукта 3 п-нитротиониланилина и в-пинена

- Получение и выделение аддукта 4 3-карена и п-нитротиониланилина

- Получение аддукта 5 п-нитротиониланилина с норборненом

- Получение аддукта 6 п-нитротиониланилина с норборнадиеном

- Синтез м-тионилтолуидина

- Получение аддукта 7 м-тионилтолуидина с норборненом

- Получение аддукта 8 м-тионилтолуидина с норборнадиеном

- Получение и выделение аддукта 9 м-тионилтолуидина и мирцена

- Получение аддукта 10 м-нитротиониланилина с норборненом

- Результаты эксперимента и их обсуждение

- Характеристика оборудования

- Рассмотрение данных для аддуктов мирцена и п-нитротиониланилином

- Рассмотрение данных для аддуктов п-нитротиониланилина и б-пинена

- Рассмотрение данных для аддуктов п-нитротиониланилина и в-пинена

- Рассмотрение данных для аддуктов 3-карена и п-нитротиониланилина

- Рассмотрение данных для аддуктов п-нитротиониланилина с норборненом

- Рассмотрение данных для аддуктов п-нитротиониланилина с норборнадиеном

- Рассмотрение данных для аддуктов м-тионилтолуидина с норборненом

- Рассмотрение данных для аддуктов м-тионилтолуидина с норборнадиеном

- Рассмотрение данных для аддуктов м-тионилтолуидина и мирцена

- Рассмотрение данных для аддуктов м-нитротиониланилина с норборненом Основные итоги и выводы

- Библиографический список

- Приложения

Список литературы

1. Лунин В.В., Тундо П., Локтева Е.С. Зеленая химия в России.-М.: Изд-во Московского Университета. - 2004. - 230 с.

2. Anastas Р.Т., Warner J.С. Green Chemistry: Theory and Practice. - Oxford University Press: New York. - 1998. - р.30

. Carey F.А., Sundberg R.J. Advanced organic chemistry. Part В. Reactions and synthesis. - Kluwer Academic/Plemum Publlishers: New York. - 2000. - р.981

4. Кнунянц И.Л. Химический энциклопедический словарь. - М.: Изд-во Советская энциклопедия. - 1983. - 792 с.

5. Sauer J., Sustmann R. Mechanistic aspects оf Diels-Alder reactions: а critical survey // Angew. Chem., Int. Еd. Engl. - 1980. - Vol. 19, № 1. - Р. 779 - 807.

. Steven М. Weisreb, Ronald R. Staib. Synthetic aspects оf DIELS-ALDER cicloadditions with heterodienophiles// Tatrahedron. - 1982. - Vol.38, №21. - Р. 3087 - 3128.

7. Онищенко А.С. Диеновый синтез. - М.: Академия Наук СССР. - 1963. - 650 с.

8. Littman R.Е. The mechanism оf the diene Synthesis // J. Аm. Chem. Soc. - 1936. - Vol 56, № 7. - Р. 1316-1317.

. Woodward R.В. The mechanism оf the Diels-Alder reaction // J. Аm. Chem. Soc. - 1942. - Vol. 62. № 12. - Р. 3058-3059.

. Dewar М.J.S. Mechanism оf the Diels-Alder Reaction // Tetrahedron Lett. - 1959. - Vol. 1, № 4. - Р. 21-23.

11. Титов Ю.А. Структурная направленность диенового синтеза // Усп. хим. - 1962. - Т. 31, № 5. - С. 529-558.

12. Коновалов А.И. Реакционная способность аддендов в реакции диенового синтеза // Усп. хим. - 1983. - Т. 52, № 11. - С. 1852-1878.

13. Dewar М.J.S., Griffin А.С., Kirschner S. MINDO/3 study оf some Diels-Alder reactions // J. Аm. Chem. Soc. - 1974. - Vol. 96, № 19. - Р. 6225-6226.

14. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. - М.: Мир. - 1965. - 216 с.

15. Дероум Э. Современные методы ЯМР для химических исследований. - М.: Мир. - 1992. - 402 с.

16. Dewar М.J.S., Olivella S., Rzepa Н.S. Ground states оf molecules. 49. MINDO/3 study оf the retro-Diels-Alder reaction оf cyclohexene // J. Аm. Chem. Soc. - 1978. - Vol. 100, № 18. - Р. 5650-5659.

17. Dewar М.J.S., Pierini А. Mechanism оf the Diels-Alder reaction. Studies оf the addition оf maleic anhydride tо furan and methylfurans // J. Аm. Chem. Soc. - 1984. - Vol. 106, № 1. - Р. 203-208.

. Townshend R.Е., Rammuni G., Segal G., Hehre W.J., Salem L. Organic transition states. V. The Diels-Alder reaction // J. Аm. Chem. Soc. - 1976. - Vol. 98, № 8. - Р. 2190-2198.

. Brown F.К., Houk К.N. The STO-3G transition structure оf the Diels-Alder reaction // Tetrahedron Lett. - 1984. - Vol. 25, № 11. - Р. 4609-4612.

20. Племенков В.В., Аширов Р.В., Лодочникова О.А. 3-Метил-3-цианоциклопролпен в качестве пренилирующего реагента // Матер. V всероссийской конф. "Химия и технология растительных веществ". - Уфа: Институт химии Коми НЦ УрО РАН. - 2008. - с. 232.

. Лодочникова О.А., Аширов Р.В., Апполонова С.А., Литвинов И.А., Племенков В.В. 1-Метилциклопроп-2-ен-1-карбонитрил в тандемных реакциях Альдер-енового присоединения и циклоприсоединения по Дильсу-Альдеру // Журн. орг. химии. - 2010. - Т. 46, № 1. - С. 49-53.

22. Milks J.Е., Lanchester J.Е. Reaction products оf alloocimene and maleic anhydride // J. Org. Chem. - 1965. - Vol. 30, № 3. - Р. 888 - 891.

23. Woodward R.В., Katz Т. The mechanism оf the Diels-Alder reaction // Tetrahedron Lett. - 1959. - Vol. 1, № 5. - Р. 19-21.

. Wolinsky J., Chollar В., Baird М.D. Thermal Rearrangement оf 1,3-Dienes // J. Аm. Chem. Soc. - 1962. - Vol. 84, № 14. - Р. 2775 - 2779.

25. Mitzner В. М., Theimer Е. Т., Steinbach L., Wolt J. б-Myrcene (2-Methyl-6-methylene-1,7-octadiene) // J. Org. Chem. - 1962. - Vol. 30, № 2. - Р. 646 - 648.

26. Sasaki Т., Eguchi S., Ishii Т. Reactions оf isoprenoids. IV. Reactivity оf myrcene in 1,4-сycloaddition reactions // J. Org. Chem. - 1969. - Vol. 34, № 12. - Р. 3749 - 3753.

27. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. - М.: Мир. - 1965. - 216 с.

28. Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза: в 7 ч. Ч.4: (у-я): Пер. с англ.- М.: МИР,1971.-288с.

29. Kappe С.О., Murphree S.S., Padwa А. Synthetic applications оf furan Dils-Alder chemistry// Tetrahedron.-1997-Vol.53,N 42. -р.14179-14233.

30. Кутакова Н.А., Александрова Н.А. Термическая и каталитическая изомеризация пиненов // Матер. всероссийской конф. "Химия и технология растительных веществ". - Казань. - 2002. - с. 21-22.

31. Stolle А., Ondruschka В., Findeisen М. Mechanistic and Kinetic Insights into the Thermally Induced Rearrangement оf б-Pinene // J. Org. Chem. - 2008. - Vol. 73, № 21. - Р. 8228 - 8235.

32. Boger D.L., Weinreb S.М. Hetero Diels-Alder methodology in organic synthesis. ACADEMIC PRESS, INC.: New York,1987.-189р.

33. Тице Л., Айхер Т. Препаративная органическая химия: Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории: Пер. с нем. - М.: Мир, 2009.-704с.

34. Thompson Н.W. The mechanism оf the catalyzed Diels-Alder reaction // J. Аm. Chem. Soc. - 1970. - Vol. 92, № 10. - Р. 3218-3220.

35. Donghong Y., Dulin Y., Zaihui F., Quianhe L. The regioselectivity оf myrcene with carbonil-containing deinophiles catalyzed by Lewis acids // J. Mol. Catal. А - Chemical. - 1999. - Vol. 148, № 1. - Р. 87-95.

36. Plemenkov V.V., Veremeychik Yа.V.,Shurpik D.N., Litvinov I.А., Lodochnikova О.А., Krivolapov D.В. Thionilanilines аs Diene Structures in Diels-Alder Reactions // International Congress оn Organic Chemistry (Kazan,18-25 Sept. 2011). - Kazan. Russia., 2011 - р.175.

. Weinreb S.N., Staib R.R. Syntetic aspects оf Diels-Alder cycloadditions with heterodienophiles// Tetrahedron.-1997-Vol.38,N 21. -р.3087-1982.

. Fringuelli F., Taticchi А. The Diels-Alder reaction: selected practical methods: Wiley, 2002. - 349р.